一種2?氯煙酸的合成方法與流程
近年來,隨著農藥和醫藥的發展,煙酸系列化學品越來越受關注,應用范圍廣闊。其中,2-氯煙酸作為重要的農藥和醫藥中間體,主要用于制備新型高效除草劑煙嘧磺隆、消炎鎮痛藥尼氟滅酸、普拉洛芬和HIV逆轉酶抑制劑奈韋拉平。這些產品在國內外均供不應求。因此,對2-氯煙酸制備及生產工藝的研究具有重要意義。
另一方面,2-氯-5-氯甲基吡啶是合成農藥吡蟲啉的關鍵中間體,以3-甲基吡啶為原料合成2-氯-5-氯甲基吡啶的過程中,會副產市場需求量很小的異構體2-氯-3-氯甲基吡啶。以吡蟲啉的副產物2-氯-3-氯甲基吡啶為原料制備2-氯煙酸,不僅可以節約成本,同時也使得副產物2-氯-3-氯甲基吡啶得到充分利用,提高了資源利用率,減少了污染物的排放。目前,以2-氯-3-甲基吡啶或其甲基氯代物為原料合成2-氯煙酸的報道較少,主要如下:
以2-氯-3-甲基吡啶為原料,經氧化合成2-氯煙酸。該方法主要有混酸氧化法(ES5011982)和高錳酸鉀氧化法。混酸氧化法要求條件苛刻(190~210℃),設備投資大;高錳酸鉀法收率較低(65%),所使用氧化劑高錳酸鉀價格昂貴,并且產生大量的含錳廢水,造成環境污染,因此不適合2-氯煙酸的生產。
2-氯-3-三氯甲基吡啶由2-氯-3-氯甲基吡啶進一步氯化得到,專利US4504665和專利JP58213760利用2-氯-3-三氯甲基吡啶在100%磷酸中加熱水解制備2-氯煙酸,收率80%左右。該方法原子經濟利用效率低,產品收率不高,酸用量大,后處理較麻煩。
專利CN101602717A以2-氯-3-氯甲基吡啶為原料,經水解、次氯酸鈉氧化兩步反應得到2-氯煙酸。該方法有大量的廢水和鹽產生,對工業化生產不利。